главная   новости   библиотека   синтезы   форум 
Алексей ШИЛИН
= официальный сайт =
Синтезы
Галогениды
Галогены
Гидриды
Гидриды неметаллов
Гидроокиси
Металлы
Неметаллы
Оксиды металлов
Оксиды неметаллов
Перекиси
Производные галогенов
Сульфиды
Синтезы:  Фосфора пентахлорид

= Н.Г. Ключников. Руководство по неорганическому синтезу =

Поделиться ссылкой :    LiveJournal Facebook Я.ру ВКонтакте Twitter Одноклассники Мой Мир FriendFeed Мой Круг

Пентахлорид фосфора PCl5 легко получается путем хлорирования фосфора, растворенного в сероуглероде. Можно исходить также и из трихлорида фосфора. Последний наливают в длинногорлую колбу (или цилиндр), в которую через пробку введена трубка, подводящая хлор. Трубка должна оканчиваться над поверхностью трихлорида. Колбу (или цилиндр) хорошо охлаждают и пропускают струю хлора, высушенного фосфорным ангидридом. Через некоторое время из жидкости начинает выпадать кристаллический пентахлорид фосфора. К концу операции поглощение хлора замедляется, и смесь время от времени нужно взбалтывать. Хлор прекращают пропускать после того, как жидкость полностью превратится в сухую кристаллическую массу. Затем хлор, адсорбированный пентахлоридом фосфора, вытесняют сухой двуокисью углерода; колбу закрывают пробкой и заливают парафином.

Чтобы точнее определить конец реакции, можно проводить хлорирование в сосуде, плотно закрытом пробкой, через которую вводят термометр, хлорподводящую и газоотводную трубки. Газоотводную трубку соединяют через трехходовой кран с манометром. Во время хлорирования манометр отключают, а непрореагировавший хлор и газы выпускают через кран в тягу. Для определения конца реакции ток хлора прекращают, соединив реакционное пространство с манометром. Если в течение 10 15 мин в реакторе давление газа не уменьшится значительно, то можно считать, что весь трихлорид перешел в пентахлорид. При этой пробе температура реакционной массы должна быть одинаковой с температурой окружающего пространства.

Хлорирование небольших количеств трихлорида удобно проводить и в пробирке; после окончания реакции пробирку с продуктом запаивают.

Пентахлорид фосфора можно также получить хлорированием красного фосфора в четыреххлористом углероде.

В плоскодонную колбу емкостью 0,5 л вносят 12,5 г сухого красного фосфора и наливают 0,3 л (479 г) четыреххлористого углерода. Предварительно четыреххлористый углерод сушат над хлористым кальцием, силикагелем или фосфорным ангидридом и отгоняют или, в крайнем случае, сливают с осушителя.

Колбу с фосфором и четыреххлористым углеродом закрывают пробкой, в которую вставлен холодильник, термометр, газоподводящая трубка и мешалка с ртутным затвором. Верхнее отверстие холодильника для предотвращения попадания в прибор влаги соединяют со склянкой Тищенко, наполненной серной кислотой. Колбу охлаждают до 5° С и через четыреххлористый углерод пропускают ток хлора до появления интенсивной лимонножелтой окраски. Затем, приостановив подачу хлора, включают мешалку. Во время перемешивания хлор вступает в реакцию, образуются хлориды фосфора, температура смеси при этом повышается. Необходимо следить за тем, чтобы она не превышала 70° С. Затем снова пропускают ток хлора и вновь включают мешалку. Эти операции повторяют до тех пор, пока на дне колбы не останется около 0,5 г фосфора.

Через 2—3 ч через взвесь с выпавшими кристаллами пропускают хлор до исчезновения фосфора и пятихлористый фосфор быстро отфильтровывают на воронке с отсасыванием. Полученный продукт может содержать треххлористый фосфор (при недостаточном хлорировании) или избыток хлора. Продукт должен обязательно содержать от 25 до 40% четыреххлористого углерода, что предохраняет пентахлорид фосфора от гидролиза.

Разгонкой в вакууме можно выделить чистый пентахлорид фосфора.

Пентахлорид фосфора получается в виде бесцветной кристаллической массы; при температуре около 160 С он возгоняется (без плавления) с частичным отщеплением хлора. Во влажном воздухе пентахлорид фосфора быстро подвергается гидролизу. Хранят его в склянке с пришлифованной и залитой парафином пробкой или в запаянной ампуле.




Буду благодарен за установку ссылки на страницу:

Спасибо






Прогноз солнечной активности



Protected by Copyscape DMCA Copyright Search    * допускается использование материалов сервера только в ознакомительном режиме, копирование по согласованию с автором, обязательна прямая гиперссылка