главная   новости   библиотека   синтезы   форум 
Алексей ШИЛИН
= официальный сайт =
Синтезы
Галогениды
Галогены
Гидриды
Гидриды неметаллов
Гидроокиси
Металлы
Неметаллы
Оксиды металлов
Оксиды неметаллов
Перекиси
Производные галогенов
Сульфиды
Синтезы:  Молибдена пентахлорид

= Н.Г. Ключников. Руководство по неорганическому синтезу =

Поделиться ссылкой :    LiveJournal Facebook Я.ру ВКонтакте Twitter Одноклассники Мой Мир FriendFeed Мой Круг

В большинстве случаев крупинки молибдена, применяемого в качестве исходного вещества для хлорирования. покрыты с поверхности окисной пленкой. Поэтому пентахлорид, полученный из такого материала, обычно загрязнен оксихлоридом молибдена. Чтобы избежать такого загрязнения, следует перед хлорированием удалить с поверхности молибдена окисную пленку.

Для этого 3—4 г молибдена помещают в стеклянную трубку для хлорирования (см. рис. 41) и пропускают через нее при 400— 500 С сухой хлористый водород до прекращения образования возгона оксихлоридов молибдена. Дальнейшим нагреванием реактора в токе хлористого водорода отгоняют оксихлорид молибдена так, чтобы пары его удалились через отводную трубку. Затем реактор охлаждают, продолжая пропускать хлористый водород; хлористый водород вытесняют хлором, очищенным от кислорода и паров воды (стр. 92), и молибден нагревают в токе хлора до 650—700° С. Образующийся пентахлорид MoCl5 конденсируется во втором колене трубки в виде темных кристалликов. Для очистки можно его перегнать, нагревая в токе хлора, в следующее колено трубки (если применяется четырехколенная трубка).

По другому методу, дающему при тщательном выполнении совершенно чистый продукт, хлорирование проводят в приборе, изображенном на рис. 42.

В качестве исходного материала пользуются молибденом, полученным из окислов восстановлением их алюминием или водо-родом (стр. 34, 49). Порошкообразный молибден хлорируется с большей скоростью, но при работе с ним нужно учитывать его легкую окисляемость с поверхности.

Помещают 3—4 г молибдена в первое колено (А) реакционной трубки из тугоплавкого стекла и через прибор пропускают последовательно хлор и двуокись углерода, чтобы вытеснить воздух из очистительной системы, через которую проходят эти газы до поступления в трубку. Затем двуокись углерода вытесняют из всей системы водородом, пропуская его не только в трубку для хлорирования, по и и другие газоподводящие трубки, закрыв кран 2. При этом водород выходит через затвор 3 с серной кислотой или с ртутью. После того как двуокись углерода вытеснена, открывают кран 2 и прокаливают молибден в атмосфере водорода при 800—850° С. Концы трубки 7 несколько нагревают, чтобы предупредить возможную конденсацию на них паров воды. Еще более чистый продукт можпо получить, если прокаливание вести при 1000—1100° С; в этом случае необходимо применять реактор из кварца.

При пользовании в качестве исходного материала порошкообразным молибденом прокаливание в атмосфере водорода следует проводить особенно тщательно и не менее 15—20 мин. Молибден охлаждают в атмосфере водорода, водород вытесняют двуокисью углерода, а двуокись углерода — хлором. Пустив слабую равномерную струю хлора, нагревают первое колено трубки до 550—600° С. Образующийся в токе хлора пентахлорид молибдена легко перегоняется во второе колено трубки, где его и запаивают после охлаждения прибора и вытеснения хлора двуокисью углерода. Трубку можно сделать четырехколенной и продукт реакции для очистки еще раз возогнать в атмосфере хлора, собрать в третьем колоне и там запаять.

Присутствие в хлоре влаги или кислорода приводит к загрязнению хлорида оксихлоридами молибдена, сообщающими ему зеленоватый оттенок. Поэтому хлор необходимо предварительно пропустить через трубку, наполненную раскаленным углем.

Водород и двуокись углерода нужно тщательно осушить, что достигается пропусканием их через промывную склянку с серной кислотой, а затем через колонки с фосфорным ангидридом. Пептахлорид молибдена получается в виде черных кристаллов с темп. плавл. 194° С. Расплавленный пептахлорид молибдена — темноокрашенная жидкость, кипящая при 268° С. При соприкосновении с влажным воздухом пентахлорид молибдена быстро превращается в оксихлорид.

Хранить пептахлорид надо в запаянных ампулах. Лучше всего его запаять в среднем колене трубки для хлорирования.




Буду благодарен за установку ссылки на страницу:

Спасибо






Прогноз солнечной активности



Protected by Copyscape DMCA Copyright Search    * допускается использование материалов сервера только в ознакомительном режиме, копирование по согласованию с автором, обязательна прямая гиперссылка