главная   новости   библиотека   синтезы   форум 
Алексей ШИЛИН
= официальный сайт =
Синтезы
Галогениды
Галогены
Гидриды
Гидриды неметаллов
Гидроокиси
Металлы
Неметаллы
Оксиды металлов
Оксиды неметаллов
Перекиси
Производные галогенов
Сульфиды
Синтезы:  Бром

= Н.Г. Ключников. Руководство по неорганическому синтезу =

Поделиться ссылкой :    LiveJournal Facebook Я.ру ВКонтакте Twitter Одноклассники Мой Мир FriendFeed Мой Круг

В реакционную колбу 1 (рис. 21), соединенную с холо дильником 3 и приемником 4, помещают смесь из 5 вес. ч. бромида калия и 2 вес. ч. двуокиси марганца или бихромата калия. Из капельной воронки 2, пришлифованной к горлу колбы, приливают небольшими порциями 4 вес. ч. концентрированной серной кислоты.

Реакционную смесь в конце реакции слегка подогревают. Ввиду низкой температуры кипения брома (59° С) для конденсации его паров нужно применять хорошо действующий холодильник, непрерывно охлаждаемый проточной водой. Жидкий бром собирают под слоем дистиллированной воды; приемник прп этом помещают и охладительную смесь или в снег. Холодильник должен соединяться с колбой на шлифе, так как корковые и резиновые пробки быстро разрушаются бромом.

Бром, полученный описанным способом, содержит загрязнения в виде следов хлора и иода (если бромид содержал соответствующие примеси); в некоторых случаях к нему примешаны соединения серы и др.

Б ром представляет собой темно красную жидкость, кипящую при 58,78° С и переходящую в твердое состояние прп —7,3 С.

Очистка. По одному из методов бром очищают путем растворения его в концентрированном водном растворе чистого бромида кальция с последующей медленной отгонкой брома из раствора. Для нерегонки брома пользуются прибором, применяемым для его получения (см. рис. 21). В колбу наливают концентрированный раствор бромида кальция, к которому приливают бром. Затем колбу нагревают на водяном бане и, по мере уменьшения количества брома в колбе, его добавляют гуда из капельной воронки, конец которой опускают в раствор. В приемник для брома наливают дистиллированную воду, под которой он и собирается.

Если исходный бром не был очень загрязненным, этим методом можно очистить большое количество брома, во много раз превосходящее количество взятого бромида кальция. Описанный метод позволяет отделить от брома главным обра зом механические примеси и хлор, который вступает в реакцию с бромидом кальцпя:

Cl2 - СаВr2 = СаС12 + Вr2

Для дальнейшей очистки перегнанный бром переводят и бромид калия. Для этого бром вместе с водой переливают (тяга!) в делительную коропку п затем по каплям приливают к концентрированному раствору дважды (или трижды) перекристаллизованного оксалата калия, не содержащего ионов хлора; раствор образующегося при этом бромида калия выпаривают в фарфоровой или в кварцевой чашке.

Чтобы отделить примесь иода, к раствору время от времени прибавляют по 0.5—1 мл раствора перманганата калия, подкисленного серпом кислотой; выделяющийся при этом в свободном состоянии иод улетучивается вместе с небольшим количеством паров брома. Для разрушения возможных следов органических соединений бромид калия, очищенный таким путем от иода, расплавляют в платиновом тигле и после охлаждения смешивают с измельченным чистым бихроматом калия (последнего берут 3/4 от количества, необходимого по расчету для полного окисления брома). Затем смесь переносит в колбу описанного выше прибора и из капельной воронки приливают в нее небольшими порциями концентрирован ную серную кислоту; колбу слегка нагревают и бром отгоняют. Бихромат калия, применяемый для указанной цели, предварительно очищают многократной перекристаллизацией, а серную кислоту — перегонкой из перегонной колбы, в которой имеется некоторое количество порошкообразного бпхромата калия; первую порцию кислоты отбрасывают. Отогнанный бром встряхивают с водой в делительной воронке, отделяют от воды и сушат сначала смесью чистого бромида кальция с окисью его, а затем пягиокисью фосфора, очищенной возгонкой в кислороде. Бром вместе с взвешенной в нем пятиокисью фосфора переносят в колбу для перегонки и еще раз перегоняют в описанном выше приборе.

Окись кальция, применяемую в последней операции, приготовляют следующим образом. Трижды перекристаллпзованный нит-рат кальцпя осаждают раствором химически чистого карбоната аммония и образующийся карбонат кальция прокаливают при 1000—1100° С до окиси. Из этой же окиси кальция приготовляют чистый бромид кальция (см. выше), для чего ее сначала осторожно гасят водой, затем приливают немного водного аммиака и избыток брома, пе содержащего иода. Раствор выпаривают и оставшуюся массу прокаливают. Аммиак следует перед употреблением перегнать.

Более упрощенную и достаточно эффективную очистку брома можно объединить с операцией его получения. Для этого раствор бромида калия нужно обработать небольшим количеством брома, выпарить, прокалить, переработать с бихроматом на бром (как указано выше), и бром перегнать, прибавив в перегонную колбу концентрированный раствор бромида калия или кальция.

Меры предосторожности. Работать с бромом следует очень осторожно и обязательно под сильной тягой. При отравлении бромом некоторым противоядием служат пары спирта и аммиак. Нужно всячески избегать попадания брома на кожу, так как он вызывает ожоги и болезненные воспалительные процессы. Пораженное место следует обмыть водой с мылом или содой. Пролитый бром надо немедленно засыпать песком, а затем залить разбавленным раствором щелочи или раствором какого-либо восстановителя, например хлорида двухвалентного железа. Хранить бром надо в толстостенной склянке с пришлифованной пробкой вдали от нагревательных приборов.


Буду благодарен за установку ссылки на страницу:

Спасибо






Прогноз солнечной активности



Protected by Copyscape DMCA Copyright Search    * допускается использование материалов сервера только в ознакомительном режиме, копирование по согласованию с автором, обязательна прямая гиперссылка